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電解池放電順序優先決定于什么？
發布日期：2017-05-12 瀏覽次數：1981
1） 濃度對氧化還原電位的影響可以參照能斯特方程。2）電解液的影響會復雜一些，但主要可以分為電解液中除具有氧化還原活性的離子之外是否還有其他支持電解質。對這個問題來說就是溶液中只有氫離子和重鉻酸根呢還是有其他離子，比如鉀離子，氯離子？鉀離子，氯離子在這里就可以作為支持電解質，如果支持電解質濃度比較高的話，電場（靜電力）對電活性物質的氧化還原反應影響就會小很多（物質傳遞中遷移項可以忽略）。3）電極材料對氧化還原反應影響也是不能忽略的，很重要的一個例子便是鉑電極還原氫離子的過電位很小（很接近標準電位），而氫離子在汞電極上還原過電位就很大。這其中又會涉及雙電層、吸附等相關因素。而且以上還只是基于電化學基礎理論作出的一些討論，從實驗方面來講，復雜度就更高了。含有重鉻酸根的溶液在電化學還原時可能會在在陰極表面出現一層由三價鉻形成的非常薄的膜（取決于溶液pH，不知道題主所說的“有大量氫離子的溶液”pH是多少。）。這層膜會阻礙重鉻酸根靠近陰極繼續反應。但不會影響氫離子的通過。所以此時如果繼續還原，不會繼續得到三價鉻，只能得到氫氣。綜上所述，不能僅僅通過氧化（還原）性的強弱來判斷電化學反應的順序（當然也不是說氧化還原性的強弱就毫無用處了，還是具有一定的指導意義的）。氧化（還原）性的強弱，或者應該說氧化還原電位，其實表述的是熱力學的內容，而電化學反應中還需要考慮動力學的內容。
